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黑加侖學(xué)名黑穗醋栗（Black currant）,俗稱黑豆果，別名黑夏果，哈薩克語(yǔ)“卡拉哈特”，是虎耳草科（Saxifragaceae）茶蔗子（Ribes）屬小灌木，其果實(shí)為深褐色小漿果，株叢高1.4米左右，株叢直徑1.2米左右，壽命可達(dá)50年之久，結(jié)果盛產(chǎn)期30年，是我國(guó)東北地區(qū)和新疆北部廣泛種植的一種漿果植物^〔1〕。黑加侖含有人體所需的18種氨基酸和大量的維生素C、B1、B2以鐵、鈣、鉀、磷、鋅等礦物質(zhì)，其中鈣的含量為水果之冠，其維生素的含量高于大多數(shù)水果的幾倍至上百倍，同時(shí)生物類黃酮的含量比較高。黑加侖籽中亞油酸及α-亞麻酸和γ-亞麻酸等不飽和脂肪酸的含量亦較為豐富。以沒(méi)污染的黑加侖鮮果為原料，通過(guò)不同的生產(chǎn)工藝加工的黑加侖原汁、黑加侖果汁飲料、黑加侖果醬等系列產(chǎn)品，具有原汁、原味、原色、營(yíng)養(yǎng)萬(wàn)分豐富之特點(diǎn)。酸甜可口、老少皆宜，是目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)更受歡迎的綠色食品之一，尤其在歐洲一些國(guó)家，享有較高的聲譽(yù)。也是各種高、中檔飲料、釀酒、糕點(diǎn)、冷飲等飲食品的理想調(diào)色劑和調(diào)味劑。

     黑加侖籽作為黑加侖果醬廠或飲料廠的副產(chǎn)品，我國(guó)目前尚未對(duì)這一資源很好的利用。黑加侖籽油就是從黑加侖籽中提取的一種保jian油，它不僅含有ω-3和ω-6兩個(gè)系列的多種不飽和脂肪酸，尤其富含人體必需脂肪酸成分γ-亞麻酸，對(duì)人體具有多種保jian功效，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、保jian食品和化妝品中。具體的營(yíng)養(yǎng)成分如表一所示：

    從表一中可看出,黑加侖籽含油率較低,但因油中γ-亞麻酸含量較高,因此黑加侖籽油具有較好的利用價(jià)值和開(kāi)發(fā)前景。黑加侖籽蛋白質(zhì)含量適中，有十種不同量的必需氨基酸，可將提油后的粕加工成飼料加以利用。

四號(hào)溶劑（主要成分為丁烷或丁烷和丙烷按比例組成的混合物）浸出技術(shù)，是油脂工業(yè)的新興的一項(xiàng)浸出技術(shù)^〔3〕，它利用四號(hào)溶劑沸點(diǎn)低，常溫常壓下是氣態(tài)，很容易揮發(fā)，作溶劑浸出植物油，低溫下易與物料和油脂分離的特性，從植物油料中尤其是特種植物油料中萃取、分離油。這種技術(shù)與傳統(tǒng)的溶劑浸出法相比更大優(yōu)點(diǎn)是常溫浸出、低溫脫溶。它克服了傳統(tǒng)溶劑法浸出在分離過(guò)程中，需蒸汽加熱，破壞掉油脂中熱敏性物質(zhì)，油脂易氧化、酸敗，粕和油中存在溶劑殘留等缺陷；與ＣＯ_２超臨界浸出法相比，浸出壓力低（四號(hào)溶劑浸出0.4MPa～1.0MPa，超臨界ＣＯ_２浸出25～30MPa），工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備投資少，操作方便，能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

本文主要從理論上分析四號(hào)溶劑的性質(zhì)和該工藝在生產(chǎn)過(guò)程中的生產(chǎn)效果以及黑加侖籽油的精練工藝和參數(shù)。

1、四號(hào)溶劑理化性質(zhì)及浸出油脂能力的分析

四號(hào)溶劑的主要成份是丁烷和丙烷的混合物，它是石油生產(chǎn)過(guò)程中的一種副產(chǎn)品，液化烴中C₄和C₃量大約各占50%，另外還有少量的C₃、C₄的異構(gòu)體，其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表二所示：

 烴類溶劑浸出油脂的性能主要表現(xiàn)在物化性質(zhì)上,丙烷、丁烷的性質(zhì)見(jiàn)表三：

　　油脂浸出溶劑要求的更基本條件是溶劑可以與油脂以任何比例混溶，而溶劑對(duì)油脂的溶解能力的強(qiáng)弱，關(guān)鍵在于二者的極性是否相近，丙、丁烷的介點(diǎn)常數(shù)分別是1.69和1.78，二者較為接近，而油脂的介點(diǎn)常數(shù)多在3.0～3.2之間，與它們也很接近，因此，四號(hào)溶劑對(duì)黑加侖籽油能以任何比例混溶。

　　在浸出能力方面，丙、丁烷較己烷的粘度小，表面張力小，在油中擴(kuò)散系數(shù)大，所以胚表面滯流層厚度小，對(duì)流擴(kuò)散系數(shù)大，溶劑擴(kuò)散系數(shù)大，胚內(nèi)溶劑擴(kuò)散系數(shù)也大，在正常情況下，相應(yīng)胚厚的黑加侖籽油料，四號(hào)溶劑浸出是比己烷浸出的傳質(zhì)系數(shù)大，浸出效率高。

　　2、黑加侖籽油提取工藝及技術(shù)參數(shù)

　　2.1預(yù)處理工藝技術(shù)

　　2.1.1工藝流程

　　黑加侖籽→清理→軟化→軋胚→去浸出工序

　　2.1.2工藝說(shuō)明

　　清理：黑加侖醬廠或飲料廠出來(lái)的黑加侖籽一般與黑加侖皮及渣混在一起且含有較

　　多果膠，一般在干燥和軋坯之前，用60℃～70℃酒精在脫膠槽中洗滌〔4〕，否則在黑加侖

　　籽制油過(guò)程中因黑加侖皮、渣及果膠的存在，會(huì)影響出油率和油品質(zhì)量，因此，在清理

　　過(guò)程中應(yīng)盡量將皮、渣及果膠分離出來(lái)，然后進(jìn)行干燥，經(jīng)清理后黑加侖籽中含皮、渣

　　及果膠率應(yīng)控制在２%以下。

　　軟化：一般軟化水分為10%～12%，溫度為60℃～65℃，軟化時(shí)間20min?25min。

　　注意溫度不能高，否則會(huì)破壞黑加侖籽中的活性成分。

　　軋胚：黑加侖籽比較堅(jiān)硬，軋胚能破壞黑加侖籽的細(xì)胞組織結(jié)構(gòu)，浸出時(shí)有利于

　　油分子向溶劑中擴(kuò)散。軋胚后的胚厚一般為0.25mm?0.3mm。

　　2.2浸出工藝技術(shù)

　　2.2.1工藝流程

　　2.2.2工藝說(shuō)明

　　浸出：浸出工藝是在浸出罐內(nèi)進(jìn)行的，浸出罐是一低壓容器，溶劑或混合油的打入打出是間歇的。黑加侖籽是一種中等含油作物，一般按逆流四浸工藝進(jìn)行，di一遍、第二遍、第三遍分別用上一罐浸出的第二遍、第三遍、第四遍混合油浸泡（如果是剛開(kāi)車，前面三遍都是用新鮮溶劑浸出），第四遍用新鮮溶劑浸泡，每遍浸泡30分鐘。diyi一遍浸出的混合油打到蒸發(fā)罐內(nèi)，其余三遍打到其它浸出罐或混合油暫存罐。浸出溫度為常溫(室溫)，壓力為0.4MPa～1.0MPa。為了提高浸出效果，浸泡當(dāng)中適當(dāng)進(jìn)行攪拌，有利于油脂分子與溶劑分子的進(jìn)行對(duì)流擴(kuò)散。溶劑比按１:1.3～1.5，粕中殘油能達(dá)到１.0%以下。

　　濕粕脫溶：濕粕脫溶是利用壓力降低時(shí)，四號(hào)溶劑由液態(tài)變成氣態(tài)，經(jīng)壓縮機(jī)壓縮冷凝后，變成液態(tài)的性質(zhì)進(jìn)行的。粕脫溶，是一種吸熱過(guò)程，因此在脫溶時(shí)，需向粕中補(bǔ)充熱量。補(bǔ)充熱量時(shí)，為了不使粕中熱敏性物質(zhì)變性，控制加熱溫度在60℃以下，在脫溶過(guò)程中，進(jìn)行慢速攪拌，有助于溶劑地?fù)]發(fā)和熱量地傳遞。所得低溫黑加侖籽粕，也是一種飼料。

　　混合油蒸發(fā)：混合油的蒸發(fā)也是利用減壓來(lái)進(jìn)行的，所需熱量用循環(huán)熱水來(lái)補(bǔ)充。不能直接用蒸汽來(lái)加熱，以免溫度失控，破壞黑加侖籽油內(nèi)γ-亞麻酸等熱敏性成份。循環(huán)熱水溫度一般控制在60℃～70℃之間。

　　2.2.3生產(chǎn)黑加侖籽油主要指標(biāo)為:

　　黑加侖籽油中殘溶量:≤1ppm

　　黑加侖籽油中含水(%):測(cè)不出

　　油中含雜(%):≤0.1

　　過(guò)氧化值(meg/kg):<5

　　黑加侖籽粕中殘油(%):<1

　　黑加侖籽粕中殘溶:≤200ppm

　　3.黑加侖籽油精煉工藝及技術(shù)參數(shù)

　　3.1精制黑加侖籽油精煉工藝技術(shù)〔5〕

　　3.1.1工藝流程

　　黑加侖籽毛油→脫膠→脫酸→水洗干燥→脫色→過(guò)濾→脫臭→脫蠟→過(guò)濾→精制成品油

　　3.1.2工藝說(shuō)明

　　水化脫膠：通常采用高溫水化工藝，油溫為60℃～65℃，加水量為油中磷脂含量的3.5倍，水溫為70℃左右，熱水在15分鐘內(nèi)加完。當(dāng)膠質(zhì)明顯析出后靜置沉降2～3小時(shí)，然后將磷脂腳分離出來(lái)。

　　堿煉脫酸：加堿量應(yīng)根據(jù)毛油酸值來(lái)計(jì)算或以小試確定，堿液濃度應(yīng)視毛油酸值而定。當(dāng)酸值小于３時(shí)，堿液濃度為7%～8%；當(dāng)酸值為3～5時(shí)，堿液濃度為8%～10%；當(dāng)酸值為5～10時(shí)，堿液濃度為10%～11%；當(dāng)酸值大于10時(shí)，堿液濃度為12%～14%，全部堿液應(yīng)在15分鐘內(nèi)加完。堿煉時(shí)毛油初溫為40℃～45℃，終溫為60℃～65℃。當(dāng)皂粒明顯析出后靜置沉降6～8小時(shí)，然后將皂腳離出來(lái)。

　　水洗干燥：水洗時(shí)將油溫調(diào)整到80℃左右，加入與油同溫的水進(jìn)行水洗，根據(jù)情況洗滌1～3次，每次用水量為油量的10%～15%，加完水后靜置１小時(shí)左右，放掉廢水。洗滌后的油中含有0.5%左右的水分，應(yīng)進(jìn)行干燥處理。脫水有常壓脫水和真空脫水兩種。常壓脫水溫度為105℃～110℃，真空脫水溫度為90℃～105℃(真空度為93.3Kpa)。

　　脫色：通常采用活性白土作為脫色劑(白土中加入3%左右的活性炭)。以上干燥過(guò)程可以在脫色鍋中進(jìn)行，把水洗油泵入或吸入脫色鍋中，保持鍋內(nèi)壓力8KPa以下，將油加熱到80℃以上開(kāi)始脫水，直到鍋內(nèi)霧氣消失(油中水分含量＜0.1%)，表示達(dá)到脫水要求。脫色時(shí)將油溫升至90℃左右，加入活性白土（加入量為油重的３％～５％）與油充分混合，脫色時(shí)間為30～40分鐘。脫色完畢后將油冷卻至70℃以下，然后破真空，將油泵出過(guò)濾分離白土。水洗油在進(jìn)入脫色鍋前若進(jìn)入過(guò)濾機(jī)，利用上批脫色油過(guò)濾后殘留的白土進(jìn)行預(yù)脫色，再進(jìn)入脫色鍋脫色則效果好。

　　脫臭：將脫色油吸入脫臭鍋中，保持鍋內(nèi)壓力為1.3KPa以下，脫臭溫度為170℃～180℃，脫臭時(shí)間為3～8小時(shí)。脫臭完畢，將油冷卻至70℃以下泵出過(guò)濾，即為精制脫臭油。脫臭時(shí)直接蒸汽應(yīng)進(jìn)行過(guò)熱處理，以防止水分帶入鍋內(nèi)。

　　脫蠟：將脫臭油進(jìn)一步冷卻至25℃～30℃，泵入結(jié)晶養(yǎng)晶罐中進(jìn)行調(diào)溫。黑加侖籽油的結(jié)晶分兩個(gè)階段進(jìn)行，先在5～7小時(shí)內(nèi)將油冷卻至13℃～15℃，然后在15～20小時(shí)內(nèi)將油繼續(xù)冷卻至5℃～7℃，注意攪拌速度應(yīng)較慢，以不破壞晶粒為宜。將冷卻到5℃～7℃的結(jié)晶油保溫養(yǎng)晶24小時(shí)，以利于形成穩(wěn)定的晶型。經(jīng)過(guò)50多個(gè)小時(shí)結(jié)晶養(yǎng)晶后析出穩(wěn)定的晶粒，將油放入壓油包后壓入冬化過(guò)濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾，將液體油脂與蠟及固體脂分離。

　　3.2黑加侖籽油脂肪酸成分的測(cè)定

　　采用色-質(zhì)聯(lián)機(jī)和氣相色譜定性及定量分析，得知黑加侖籽油中主要脂肪酸成分有七種，脂肪酸名稱和含量如表四:

　　表四:黑加侖籽油主要脂肪酸含量(%)〔6〕

　　3.3黑加侖籽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)〔7〕

　　3.3.1感官指標(biāo)

　　其具有黑加侖籽油固有的氣味和滋味，淡黃色。

　　3.3.2理化指標(biāo)

　　4結(jié)束語(yǔ)

　　黑加侖籽油是一種營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高的植物油脂，其中含有大量的亞油酸和γ-亞麻酸，且富含多種生理功效的活性成分。黑加侖在實(shí)際加工中將產(chǎn)生約占總量30%果渣、皮及果膠，每加工1000公斤黑加侖可從果渣中得到籽約40公斤〔8〕，隨著人們生活水平的不斷提高和國(guó)際市場(chǎng)的需要，黑加侖在制取黑加侖醬和黑加侖飲料后提取黑加侖籽油越來(lái)越受到人們的關(guān)注。采用四號(hào)溶劑浸出技術(shù)制取黑加侖籽油，不僅能提高油脂的得率及油品的質(zhì)量，而且在工藝、設(shè)備上及操作條件上都是容易實(shí)現(xiàn)的且生產(chǎn)中設(shè)備運(yùn)行費(fèi)用較低，安quan毒理學(xué)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)表明黑加侖籽油食用安quan。同時(shí)，該工藝為貴重油料的制取提取開(kāi)劈出一條新的途經(jīng)，可以獲得可觀的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

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